本文評(píng)價(jià)了石墨烯衍生材料在氮雜環(huán)無(wú)受體脫氫反應(yīng)中的催化性能。其中，還原氧化石墨烯在溫和條件下(130℃)具有活性(23小時(shí)內(nèi)的定量產(chǎn)率)，并作為高效的多相碳催化劑。rGO至少在八次連續(xù)運(yùn)行中表現(xiàn)出可重用性和穩(wěn)定性。由實(shí)驗(yàn)證據(jù)(即有機(jī)分子作為模型化合物，有意添加金屬雜質(zhì)和選擇性官能團(tuán)掩蔽實(shí)驗(yàn))支持的機(jī)理研究表明，酮羰基是這種轉(zhuǎn)化的優(yōu)先活性位點(diǎn)。
圖 1. N-雜環(huán)的氧化脫氫和無(wú)受體脫氫之間的差異。后者對(duì)于H
2存儲(chǔ)很重要。在ADH中，H
2氣體被釋放，而在ODH中，氫被轉(zhuǎn)移到氧氣中并以H
2O的形式釋放?！緢D例：GO，氧化石墨烯；AC、活性炭和rGO，還原氧化石墨烯】。
圖 2. 不同反應(yīng)條件下rGO對(duì)1，2，3，4-四氫喹啉(1H)ADH的催化活性。
圖 3. 氮雜環(huán)腺苷脫氨酶的范圍。
圖 4. rGO作為碳催化劑催化氮雜環(huán)脫氫的活性。反應(yīng)條件:四氫喹哪啶(3H，0.3 mmol)，催化劑負(fù)載量(30mg rGo)，以鄰二氯代苯(2.0 mL)為溶劑，溫度為130℃，轉(zhuǎn)化率用氣相色譜/火焰離子化檢測(cè)器(GC/FID)測(cè)定，以1，3，5-三甲氧基苯為內(nèi)標(biāo)。
圖 5. N雜化環(huán)脫氫反應(yīng)中的似是而非的機(jī)制，顯示了羰基的作用。
相關(guān)科研成果由海梅一世大學(xué)Hermenegildo García和Jose A. Mata等人于2021年發(fā)表在ACS Catalysis（https://doi.org/10.1021/acscatal.1c04649）上。原文：Reduced Graphene Oxides as Carbocatalysts in Acceptorless Dehydrogenation of N-Heterocycles。
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號(hào)
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